tpee：熱塑性聚酯彈性體簡稱TPEE或COPE，是一類含有PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(結晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)軟段的線型嵌段共聚物。TPEE屬于高性能工程級彈性體，具有機械強度高、彈性好、抗沖擊、耐蠕變、耐寒、耐彎曲疲勞性、耐油、耐化學藥品和溶劑侵蝕等優(yōu)點，具有良好的加工性，并可填充、增強及合金化改性，在汽車零部件、液壓軟管、電纜電線、電子電器、工業(yè)制品、文體用品、生物材料等領域得到了廣泛的應用。
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為了考察自制膦酸酯阻燃劑(DP-FR)對熱塑性聚酯彈性體(TPEE)熱性能的影響, 測得了阻燃TPEE(FRTPEE)共混材料空氣氣氛下非等溫熱重(TG)數(shù)據(jù), 利用Kissinger 和Flynn-Wall-Ozawa 兩種動力學方法, 分別求得了FR-TPEE 熱氧降解反應活化能Ea .結果表明:DP-FR對FR-TPEE 的初始分解溫度、降解溫度影響不大, 對反應活化能稍有影響, 阻燃材料仍具有很高的熱穩(wěn)定性.研究結果還表明:DP-FR 提高了FR-TPEE 熱氧降解的質(zhì)量保留率, 顯示出較好的阻燃性.關鍵詞:熱塑性聚酯彈性體(TPEE);阻燃劑;動力學;熱氧降解;反應活化能
Abstract :T he effect s of pho spho nate ester f lame re tardant (DP-FR)o n the rmal stability of f lame re tardant thermo plastic polyester elastomer (FR-TPEE)blends were studied .The kine tics o f the thermal o xidat ive degradation o f FR-TPEE blends w ere invest igated by non-iso thermal thermog ravime tric analy sis in air .Kissinger b and Fly nn-Wall-Ozawa b had been used to dete rmine the activat ion energies o f FRTPEE deg radatio n , respectively .The resul ts show ed that DP-FR had a li t tle inf luence on init ial deg radation temperature , maximum deg radation temperature and activ ation energies , but the FR-TPEE blends still had g ood thermal stabili ty .The result s also show ed that FR-TPEE blends had high char yield ,and also demo nst rated the good f lame retardancy of DP-FR .
Key words:thermo plastic po lyester elastomer (TPEE);f lame retardant (FR);kine tics ;thermal o xidat ive deg radation ;activation energy
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熱塑性聚酯彈性體(TPEE)，它的主要成分是聚對苯二甲酸二醇脂(PBrI1)為硬段(結晶相)，聚醚或聚酯為軟段的嵌段共聚物(非晶相)。比較硬段和軟段，進行判斷他們之間的硬度及物理的機械性能。硬段逐漸形成物理的連接點，其自身承受外界和內(nèi)部的應力；軟段是均勻分散的高彈性鏈段。當溫度低于TPEE熔點時，硬段發(fā)部分結晶，形成的連接點起到物理交聯(lián)點的作用，保證TPEE制品不會變形；而軟段的玻璃化溫度很低，和部分未結晶的硬段形成連續(xù)相。軟段的玻璃化溫度與硬段的結晶溫度之間的范圍很寬，在這個溫度區(qū)間內(nèi)，材料的塑性產(chǎn)生，可以采用比較簡單的工藝進行加工。不過這種物理交聯(lián)的性質(zhì)不是很穩(wěn)定，易受溫度的影響，溫度的降低硬段的束縛力就會上升，出現(xiàn)硫化橡膠的特點。綜合的力學性能較高
TPEE有非常大的硬度范圍，在調(diào)節(jié)軟硬段比例后，TPEE的硬度可以從邵氏30～82D，它的彈性要低于橡膠，高于塑料。同其他熱塑性彈性體(TPE)相比較，在低應變的時候，其他的熱塑性彈性體要比相同硬度的TPEE模量要低。若以模量為重要的設計條件，制品的橫截面積可以用TPEE制作得較小，實驗的樣品壁厚也可以更薄一些，這樣就可以很大程的減少材料的用量。TPEE有著非常好的拉伸強度，韌性和回彈性都是極為的。TPEE拉伸模量和壓縮模量要遠遠高于聚氨脂(11PU)，TPEE和．rPu在進行制作相同制品時，一般情況下TPEE的彎曲模量很高，而在溫度較低的時候 rPu的硬度過高，基于以上的性能比較，TPEE作為扭矩型部件和懸臂梁非常合適，尤其是在高溫部件的制作上，更具有優(yōu)勢。TPEE的柔順性在低溫時體現(xiàn)的更好，其沖擊強度要遠勝于其他TPE，具有TPU相當?shù)哪湍ズ男?/span>[1。TPEE還有著非常好的耐疲勞性能，尤其是在低應變條件下，因為滯盾損失少，在與和高彈性進行結合后，它更加適合在多次循環(huán)負載的條件下使用，所以在齒輪、皮帶、膠輥的制品中得到廣泛的應用。
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“十一五”末，四川省已成為國內(nèi)重要的化工新材料生產(chǎn)基地。四川省化工新材料產(chǎn)業(yè)，擁有中昊晨光化工研究院、中藍晨光研究院、四川得陽公司、瀘州北方公司等一批國內(nèi)知名企業(yè)，其產(chǎn)品有機硅、氟，特種工程塑料聚苯硫醚（PPS)產(chǎn)能。這些已在全國形成了非金屬新材料的產(chǎn)業(yè)集群，是四川省未來發(fā)展的優(yōu)勢，都是四川應該優(yōu)先發(fā)展的新材料產(chǎn)業(yè)。記者：“十二五”期間，在發(fā)展新材料產(chǎn)業(yè)中，為何要優(yōu)先重點發(fā)展以聚苯硫醚（PPS）為主的新材料？辛文：一是聚苯硫醚（PPS）是一種性能優(yōu)異的特種工程塑料，具有優(yōu)異的耐高溫穩(wěn)定性、阻燃性、耐化學腐蝕性及良好的機械和電學性能，在我國的經(jīng)濟發(fā)展和國防建設中，是一種不可或缺的新材料；二是四川得陽公司21年在建成了我國首條千噸級加壓法合成線型高分子量聚苯硫醚樹脂生產(chǎn)線聚合生產(chǎn)能力達到142噸/年，使成為世界上繼美國、日本之后第三個實現(xiàn)聚苯硫醚產(chǎn)業(yè)化的。
