乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗稱“聚合物多元醇”(Polyether Polyol) 簡稱聚醚(POP)聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇為基礎聚醚(一般以通用軟泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基單體及引發(fā)劑,在100度左右和氮氣保護下進行自由基接枝聚合而成。目前它是模塑及塊狀軟質及半硬質聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一類重要品種。
聚合物多元醇外觀一般為白色或淺乳黃色。聚合物多元醇是一種含有有機填料的多元醇,可取代無機填料,不僅能使聚氨酯泡沫具有較高的承載能力和良好的回彈性能,還使泡沫的泡孔結構、物理機械性能得到改進。
聚合物多元醇又稱白聚醚聚合物多元醇是聚合物——聚醚分散體屬有機填充聚醚多元醇,用于制備高承載或高模量軟質和半硬質聚氨酯泡沫塑料制品。部分采用或全部采用這種有機填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生產密度低而承載性能高的泡沫塑料,既達到硬度要求,又節(jié)省原料,所以很受廠家歡迎。
工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二異DING腈(AIBN)和過氧化苯甲酰(BPO)。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉化率低,且BPO分解產物使接枝聚醚產品酸值增加、發(fā)泡時間延長和泡沫強度降低等缺點,影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通有機溶劑中溶解度降低、分解速度較慢、分解溫度高等缺點,但它具有以下優(yōu)點:
1、在接枝聚合的100-125度范圍內有較為合適的半衰期;
2、引發(fā)率高,對苯乙烯和丙烯腈分別是80%和100%;
3、分解后只生成一種自由基;
4、分解過程中不產生酸,對產品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可得到低黏度聚合物多元醇產品;
5、單體轉化率高,收率達98%以上;6、來源廣,價格低。
在POP合成體系中,通常在基礎聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與乙烯基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備穩(wěn)定的POP的關鍵組分。它是一個典型的具有界面保護作用的兩親聚合物,其中憎液的乙烯基聚合物鏈段對分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個避免聚合物粒子之間黏附、聚集、沉降的保護屏障,起到位阻穩(wěn)定作用。另外,它在一定范圍內又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用適量的鏈轉移劑,其作用就是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉移,控制乙烯基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現象的發(fā)生,提高乙烯基聚合物在基礎聚醚中的溶解性,從而可顯著的改善POP體系的分散穩(wěn)定性。
常用鏈轉移劑包括:異丙醇、異丁醇等烷基醇,十2烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉移劑的品種及用量依據單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉移劑的用量還決定乙烯基聚合物的玻璃化溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應的聚醚(基礎聚醚),乙烯基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的乙烯基聚合物。
POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎聚醚與乙烯基單體、引發(fā)劑、鏈轉移劑等混合物料緩慢加到有分散劑和部分基礎聚醚混合物的開著攪拌的反應器內。
基本信息
機構評級
形式
加工方法
物理性能
額定值
單位制
測試方法
比重
0.874
g/cm3
ASTM D792
Gardner 顏色
2.00
ASTM D6290
揮發(fā)物 1
%
ASTM D3030
充模分析
額定值
單位制
測試方法
布絡克菲爾德粘度 (177°C)
17.0
Pa·s
ASTM D1084
機械性能
額定值
單位制
測試方法
抗張強度
1.76
MPa
ASTM D638
伸長率 (斷裂)
190
%
ASTM D638
熱性能
額定值
單位制
測試方法
玻璃轉化溫度
-56.1
°C
內部方法
溶融溫度(DSC)
70.0
°C
內部方法
備注
1 .
已為聚烯烴修改。將使用的溫度更改為 100°C +/-3,樣品量更改為 20 克。
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