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介紹玻璃鋼煙氣脫硫的石灰石干式直噴法-潤(rùn)泰
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上架日期:2017-12-16 15:20:54
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發(fā)貨地:河北衡水
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    介紹玻璃鋼煙氣脫硫的石灰石干式直噴法-潤(rùn)泰

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    石灰石干式直噴法

    熱化學(xué)

    石灰石直接噴射進(jìn)鍋爐的停留時(shí)間短暫,因此在硫氧化物脫除過(guò)程中,必須要在很短的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行煅燒、吸附和氧化三種不同的反應(yīng)??赡苌婕暗幕瘜W(xué)反應(yīng)有:

    CaC03--- CaO+C〇2

    Ca0+S02--- CaS〇3

    CaC〇3+S〇2--- CaS〇3 +C〇2

    4CaS〇3--- 3CaS〇4 +hCaS

    在采用白云石時(shí),其中的碳酸鎂還會(huì)發(fā)生下列反應(yīng):

    MgC〇3 --- MgO+C〇2

    石灰石噴人鍋爐高溫區(qū)時(shí),首先受熱分解生成CaO和C02。該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

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    煙氣中C02含量高時(shí)CaC03的分解溫度相應(yīng)升高,例如煙氣中C02濃度為10%、溫度在750°C以上,CaC03才能分解。一般鍋爐煙氣中C02濃度在14%左右,因此CaC03的分解溫度約為765°C ,低于此溫度CaO會(huì)吸收C02再度變?yōu)镃aC03。

    白云石或白云石灰?guī)r則不同,MgC03熱分解生成MgO和C02,其分解溫度遠(yuǎn)較CaC03為低,僅約344°C。在鍋爐溫度下,CaC03直接與S02反應(yīng)雖屬可能,但其反應(yīng)推動(dòng)力(負(fù)自由能變化)很低,可忽略不計(jì),CaO與煙氣中的S02和02作用,生成CaS03或CaS04。但是生成CaS03的反應(yīng)(Ca〇+S02#CaS03)在1038^左右逆向進(jìn)行,煅燒溫度必須低于6501C左右,氣相中S02的平衡分壓才能低到滿足煙氣脫硫的要求。因此,要按照生成CaS04的反應(yīng)進(jìn)行(Ca0+S02+1/202---CaS04)。該反應(yīng)的平衡常數(shù)K可按下式計(jì)算

    lnK=-Gθ/RT

    式中,Gθ為標(biāo)準(zhǔn)自由能,J/mol;R為氣體常數(shù)1.99; T為絕對(duì)溫度,K。

    常壓時(shí),[CaS04] = [CaO] = 1

    在理論上,溫度低時(shí),脫硫反應(yīng)率高,不過(guò)溫度低反應(yīng)速率慢,所以實(shí)際反應(yīng)是在較高溫度下進(jìn)行的,一般CaO的有效反應(yīng)溫度為950?1100-C。但當(dāng)溫度超過(guò)1160°C、S02的平衡濃度達(dá)到2860mg/m3時(shí)脫硫反應(yīng)便不能進(jìn)行。

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    MgO與SO2反應(yīng)的溫度較CaO的低,在O2含量為2.7%及相當(dāng)于SO2平衡濃度為2860mg/m3時(shí),反應(yīng)溫度約為800℃,較CaO約低360℃。

    Ca(OH)2與so2反應(yīng)的溫度更低,在煙氣中含水分7.1%的情況下,Ca(OH)2在360℃時(shí)即分解,超過(guò)此溫度即轉(zhuǎn)變?yōu)镃aO,因此ca(oh)2在高溫時(shí)與SO2的反應(yīng)和CaO相同。

    氧濃度高即過(guò)量空氣較多時(shí),對(duì)脫硫反應(yīng)有利,但不及溫度影響那樣顯著。

    亞硫酸鈣的熱化學(xué)特性是:在600?1000°C,歧化反應(yīng)變得很快,分解產(chǎn)物中含有亞硫酸鈣、硫酸鈣和硫化鈣;在l〇〇〇°C以上,分解產(chǎn)物主要是氧化鈣及少量硫酸鈣和元素硫。在髙溫時(shí),在反應(yīng)產(chǎn)物中出現(xiàn)硫化鈣,是煙氣脫硫不希望的產(chǎn)物。因?yàn)樗c渣池中的水起反應(yīng),會(huì)產(chǎn)生硫化氫。但是,當(dāng)煙氣中有氧存在,在鍋爐溫度下,大大有利于硫酸鹽的形成,而不利于硫化物的形成。

    亞硫酸鎂與亞硫酸鈣不同:亞硫酸鎂以6個(gè)和3個(gè)結(jié)晶水的水合物形式存在。熱力學(xué)轉(zhuǎn)變溫度是40℃。60℃和100℃時(shí)分兩步失去三個(gè)結(jié)晶水分子;200℃時(shí)失去最后三個(gè)結(jié)晶水分子;300℃時(shí)顯著分解。分解產(chǎn)物中沒(méi)有MgS生成。在溫度升到500℃時(shí),副反應(yīng)生成硫酸鎂、硫代硫酸鎂和元素硫。溫度超過(guò)500℃,最終固體產(chǎn)物是硫酸鎂、元素硫和氧化鎂。

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    在各種溫度下噴人石灰石和白云石的過(guò)程中,亞硫酸鈣和亞硫酸鎂均呈不穩(wěn)定狀態(tài)。這種不穩(wěn)定狀態(tài),隨著溫度和氣氛而定;但是,Ca和Mg以及

    它們的硫酸鹽、硫化物和氧化物等固體產(chǎn)物在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的。

    另從Ca/Mg—S— 02體系的三維相圖可得出,在常規(guī)電廠煙氣的氧化氣氛中,Mgo在770?850°C以下能吸收S02形成MgS04,超過(guò)這個(gè)溫度范圍MgO穩(wěn)定。而CaO在1150°C以下能吸收S02形成CaS04,超過(guò)這個(gè)溫度CaO是穩(wěn)定相。因此1150°C是噴人石灰石脫硫過(guò)程的有利上限。

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