工業(yè)應(yīng)用的活性焦煙氣脫硫脫硝工藝主要有固定床水洗再生工藝和移動(dòng)床加熱再生工藝。固定床[5]水洗再生工藝具有耗水量大、酸濃度低、排煙易產(chǎn)生“白煙”現(xiàn)象等缺點(diǎn),只適用于小規(guī)模、低濃度SO2煙氣處理;移動(dòng)床加熱再生工藝[6,7]有效避免了固定床的缺點(diǎn),并具有設(shè)備簡(jiǎn)單、占地少、運(yùn)行穩(wěn)定可靠、床層阻力穩(wěn)定、床層利用率高等優(yōu)點(diǎn),加熱再生產(chǎn)生的富SO2氣體可生產(chǎn)硫磺、工業(yè)硫酸和液體二氧化硫
等產(chǎn)品,副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化途徑廣。移動(dòng)床加熱再生工藝工業(yè)應(yīng)用情況良好。
1、工藝技術(shù)原理
活性焦煙氣脫硫是一種可資源化的干法煙氣凈化技術(shù)[8,9]。該技術(shù)利用具有獨(dú)特吸附性能的活性焦對(duì)煙氣中的SO2進(jìn)行選擇性吸附,吸附態(tài)的SO2在煙氣中氧氣和水蒸氣存在的條件下被氧化為H2SO4并被儲(chǔ)存
在活性焦孔隙內(nèi);同時(shí)活性焦吸附層相當(dāng)于高效顆粒層過(guò)濾器,在慣性碰撞和攔截效應(yīng)作用下,煙氣中的大部分粉塵顆粒在床層內(nèi)部不同部位被捕集,完成煙氣脫硫除塵凈化。
吸附SO2后的活性焦,在加熱情況下,其所吸附的H2SO4與C(活性焦)反應(yīng)被還原為SO2,同時(shí)活性焦恢復(fù)吸附性能,循環(huán)使用;活性焦的加熱再生反應(yīng)相當(dāng)于對(duì)活性焦進(jìn)行再次活化。吸附和催化活性不但不會(huì)降低,還會(huì)有一定程度的提高。吸附再生過(guò)程中主要反應(yīng)如下。 吸附反應(yīng):SO2+1/2O2+H2O=H2SO4 解吸反應(yīng):2H2SO4+C=2SO2+CO2+2H2O
2、工藝技術(shù)流程
可資源化活性焦煙氣脫硫系統(tǒng)主要由活性焦吸附脫硫裝置、活性焦解吸再生裝置、活性焦循環(huán)輸送系統(tǒng)和副產(chǎn)品加工系統(tǒng)等組成。
煙氣通過(guò)活性焦吸附脫硫裝置被凈化,吸附飽和的活性焦靠重力流至解吸再生裝置,通過(guò)加熱使活性焦再生,釋放出的高濃度SO2混合氣體采用現(xiàn)有成熟的工藝技術(shù)可用于生產(chǎn)商品濃硫酸、液態(tài)SO2、結(jié)晶硫磺、硫酸銨等含硫化工產(chǎn)品,既可實(shí)現(xiàn)硫資源的有效回收利用,緩解我國(guó)大量進(jìn)口硫磺的現(xiàn)狀,又能產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益,降低乃至全部抵消脫硫裝置的運(yùn)行費(fèi)用;再生后的活性焦經(jīng)篩選后由活性焦輸送系統(tǒng)送入活性焦吸附脫硫裝置循環(huán)使用,篩下的少量小顆粒活性焦可作為鍋爐等的燃料。該技術(shù)的工藝流程如圖1所示,活性焦在脫除工業(yè)煙氣二氧化硫的同時(shí)可以脫除煙氣中的氮氧化物。
3、活性焦脫硫技術(shù)的優(yōu)勢(shì)
活性焦脫硫技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于以下幾點(diǎn)。
(1)減排:脫硫效率>95%,同時(shí)具有良好除塵效果,無(wú)廢水、廢渣、廢氣等產(chǎn)生,不產(chǎn)生二次污染。
(2)節(jié)水:脫硫過(guò)程基本不耗水。
(3)資源回收:該技術(shù)在減排的同時(shí)可回收國(guó)內(nèi)緊缺的硫資源,用于農(nóng)藥和化肥等生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)綜合 利用。
(4)脫硫過(guò)程煙氣溫度不降低,不需增加煙氣再熱系統(tǒng),減輕設(shè)備腐蝕。
4、技術(shù)進(jìn)展和應(yīng)用現(xiàn)狀
國(guó)外始于20世紀(jì)60年代開(kāi)始開(kāi)發(fā)該技術(shù),并于20世紀(jì)70年代進(jìn)行工業(yè)示范,20世紀(jì)80年代開(kāi)始 工業(yè)應(yīng)用。目前該技術(shù)已應(yīng)用于處理各種工業(yè)廢氣,如燃煤鍋爐煙氣、燒結(jié)機(jī)煙氣和垃圾焚燒煙氣,涉及
化工、電力、冶金等多個(gè)行業(yè)。
我國(guó)科研機(jī)構(gòu)多年來(lái)進(jìn)行該技術(shù)的研究,南京電力自動(dòng)化設(shè)備總廠在組織中試成功的基礎(chǔ)上,在國(guó)家 “十五”863計(jì)劃支持下,2005年在貴州宏福實(shí)業(yè)開(kāi)發(fā)有限總公司自備電廠建成了處理煙氣量達(dá)20×104Nm3/h工業(yè)示范裝置(圖2),脫硫效率達(dá)95.17%,回收SO2氣體直接用于生產(chǎn)硫酸,進(jìn)而用于生產(chǎn)磷肥,
實(shí)現(xiàn)硫的資源化回收利用。獲得國(guó)家發(fā)明專利5項(xiàng),其中“高性能煙氣脫硫用柱狀活性焦制備”方面獲2項(xiàng)國(guó)家發(fā)明,活性焦脫硫
裝置方面獲國(guó)家發(fā)明專利3項(xiàng),構(gòu)成了我國(guó)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)新技術(shù)。
公司首先開(kāi)發(fā)成功活性焦脫硫技術(shù), 之后將該技術(shù)的專利轉(zhuǎn)讓給日本三井礦山(株)公 司。1977年,日本電源開(kāi)發(fā)株式會(huì)社和住友重型機(jī) 械工業(yè)株式會(huì)社共同開(kāi)發(fā)了“活性炭吸附法脫硫脫 硝干法技術(shù)”,在竹原發(fā)電廠首先建立了1×104
m3/h的脫硫試驗(yàn)裝置,根據(jù)中試結(jié)果,在松島發(fā)電廠建立了3×105m3/h的干法脫硫示范裝置。1981 年到1983年,根據(jù)日本的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),日本三井礦山 (株)公司對(duì)活性焦吸附法進(jìn)行了改進(jìn),并于1987 年在日本出光興產(chǎn)株式會(huì)社煉油廠建成處理量為 2×105m3/h的重油分解廢氣處理裝置。1985年,日
本三井礦山(株)公司與德國(guó)BF公司簽定了新專利轉(zhuǎn)讓合同,將該技術(shù)重返德國(guó)BF公司,德國(guó)在巴伐 利亞州EVO阿茨博格電廠建立了1.1×106m3/h 的燃煤鍋爐煙氣處理裝置。
目前,國(guó)內(nèi)外已建成活性焦煙氣凈化工業(yè)裝置