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活性炭再生技術(shù)的發(fā)展椰殼活性炭再生技術(shù)的發(fā)展
隨著椰殼活性炭的應(yīng)用范圍日趨廣泛,椰殼活性炭的回收開始得到了人們的重視。如果用過的椰殼活性炭無法回收,除了每噸廢水的處理費(fèi)用將會(huì)增加0.83～0.90元外，還會(huì)對環(huán)境造成二次污染。因此,椰殼活性炭的再生具有格外重要的意義。
1傳統(tǒng)椰殼活性炭再生方法
1.1熱再生法
熱再生法是目前應(yīng)用最多,工業(yè)上最成熟的椰殼活性炭再生方法。處理有機(jī)廢水后的椰殼活性炭在再生過程中,根據(jù)加熱到不同溫度時(shí)有機(jī)物的變化,一般分為干燥、高溫炭化及活化三個(gè)階段。在干燥階段,主要去除椰殼活性炭上的可揮發(fā)成分。高溫炭化階段是使椰殼活性炭上吸附的一部分有機(jī)物沸騰、汽化脫附,一部分有機(jī)物發(fā)生分解反應(yīng),生成小分子烴脫附出來,殘余成分留在椰殼活性炭孔隙內(nèi)成為“固定炭”。在這一階段,溫度將達(dá)到800～900°C,為避免椰殼活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性氣氛下進(jìn)行。接下來的活化階段中,往反應(yīng)釜內(nèi)通入CO2、CO、H2或水蒸氣等氣體,以清理椰殼活性炭微孔,使其恢復(fù)吸附性能,活化階段是整個(gè)再生工藝的關(guān)鍵。熱再生法雖然有再生效率高、應(yīng)用范圍廣的特點(diǎn),但在再生過程中,須外加能源加熱,投資及運(yùn)行費(fèi)用較高。
1.2生物再生法
生物再生法是利用經(jīng)馴化過的細(xì)菌,解析椰殼活性炭上吸附的有機(jī)物,并進(jìn)一步消化分解成H2O和CO2的過程。生物再生法與污水處理中的生物法相類似,也有好氧法與厭氧法之分。由于椰殼活性炭本身的孔徑很小,有的只有幾納米,微生物不能進(jìn)入這樣的孔隙,通常認(rèn)為在再生過程中會(huì)發(fā)生細(xì)胞自溶現(xiàn)象,即細(xì)胞酶流至胞外,而椰殼活性炭對酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,從而促進(jìn)污染物分解,達(dá)到再生的目的。生物法簡單易行,投資和運(yùn)行費(fèi)用較低,但所需時(shí)間較長,受水質(zhì)和溫度的影響很大。
1.3濕式氧化再生法
在高溫高壓的條件下,用氧氣或空氣作為氧化劑,將處于液相狀態(tài)下椰殼活性炭上吸附的有機(jī)物氧化分解成小分子的一種處理方法,稱為濕式氧化再生法。實(shí)驗(yàn)獲得的椰殼活性炭最佳再生條件為:再生溫度230°C,再生時(shí)間1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率達(dá)到(45±5)%,經(jīng)5次循環(huán)再生,其再生效率僅下降3%。椰殼活性炭表面微孔的部分氧化是再生效率下降的主要原因。
傳統(tǒng)的椰殼活性炭再生技術(shù)除了各自的弊端外,通常還有三點(diǎn)共同的缺陷:(1)再生過程中椰殼活性炭損失往往較大;(2)再生后椰殼活性炭吸附能力會(huì)有明顯下降;(3)再生時(shí)產(chǎn)生的尾氣會(huì)造成空氣的二次污染。因此,人們或?qū)鹘y(tǒng)的再生技術(shù)進(jìn)行改進(jìn),或探索全新的再生技術(shù)。
2目前新興的椰殼活性炭再生技術(shù)
2.1溶劑再生法
溶劑再生法是利用椰殼活性炭、溶劑與被吸附質(zhì)三者之間的相平衡關(guān)系,通過改變溫度、溶劑的pH值等條件,打破吸附平衡,將吸附質(zhì)從椰殼活性炭上脫附下來。
溶劑再生法比較適用于那些可逆吸附,如對高濃度、低沸點(diǎn)有機(jī)廢水的吸附。它的針對性較強(qiáng),往往一種溶劑只能脫附某些污染物,而水處理過程中的污染物種類繁多,變化不定,因此一種特定溶劑的應(yīng)用范圍較窄。
2.2電化學(xué)再生法
電化學(xué)再生法是一種正在研究的新型椰殼活性炭再生技術(shù)。該方法將椰殼活性炭填充在兩個(gè)主電極之間,在電解液中,加以直流電場,椰殼活性炭在電場作用下極化,一端成陽極,另一端呈陰極,形成微電解槽,在椰殼活性炭的陰極部位和陽極部位可分別發(fā)生還原反應(yīng)和氧化反應(yīng),吸附在椰殼活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因電泳力作用發(fā)生脫附。該方法操作方便且效率高、能耗低,其處理對象所受局限性較小,若處理工藝完善,可以避免二次污染。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,電化學(xué)再生椰殼活性炭具有較高的再生效率,可達(dá)到90%。此外,對工藝參數(shù)的研究表明,再生位置是椰殼活性炭再生工藝中最重要的影響因素,電解質(zhì)NaCl濃度是較重要的影響因素,再生電流和再生時(shí)間對椰殼活性炭的電化學(xué)再生也有一定的影響。
2.3超臨界流體再生法
據(jù)最近的研究資料表明,在CO2的臨界點(diǎn)附近,再生效率的變化很大;對未被烘干的椰殼活性炭,則需要延長其再生時(shí)間。對氨基苯磺酸而言,CO2超臨界流體法再生的最佳溫度為308K,當(dāng)溫度超過308K時(shí),再生不受影響;當(dāng)流速大于1.47×10-4m/s時(shí),流速不影響再生;用HCl溶液處理后,會(huì)使椰殼活性炭再生效果明顯改善。對苯而言,再生效率在低壓下隨溫度的下降而降低;在16.0MPa壓力時(shí)的最佳再生溫度為318K;在實(shí)驗(yàn)流速下,再生效率會(huì)隨流速加快而提高。
2.4超聲波再生法
由于椰殼活性炭熱再生需要將全部椰殼活性炭、被吸附物質(zhì)及大量的水份都加熱到較高的溫度,有時(shí)甚至達(dá)到汽化溫度,因此能量消耗很大,且工藝設(shè)備復(fù)雜。其實(shí),如在椰殼活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物質(zhì)得到足以脫離吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以達(dá)到再生椰殼活性炭的目的。超聲波再生就是針對這一點(diǎn)而提出的。超聲再生的最大特點(diǎn)是只在局部施加能量,而不需將大量的水溶液和椰殼活性炭加熱,因而施加的能量很小。
研究表明經(jīng)超聲波再生后,再生排出液的溫度僅增加2～3℃。每處理1L椰殼活性炭采用功率為50W的超聲發(fā)生器120min,相當(dāng)于每m3椰殼活性炭再生時(shí)耗電100kWh,每再生一次的椰殼活性炭損耗僅為干燥質(zhì)量的0.6%～0.8%,耗水為椰殼活性炭體積的10倍。但其只對物理吸附有效,目前再生效率僅為45%左右,且椰殼活性炭孔徑大小對再生效率有很大影響。
2.5微波輻照再生法
微波輻照再生法是在熱再生法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的椰殼活性炭再生技術(shù)。其原理是以電為能源,利用微波輻照加熱實(shí)現(xiàn)再生。試驗(yàn)中的最佳再生效率出現(xiàn)在功率為HI(W),輻照時(shí)間約為80s時(shí)。比較極差S可知,對再生后椰殼活性炭碘值恢復(fù)影響最大的是微波功率,其次是輻照時(shí)間,最后是椰殼活性炭的吸附量。微波輻照法再生椰殼活性炭的時(shí)間短。能耗低、設(shè)備構(gòu)造簡單,具有較好的應(yīng)用前景。然而,在微波加熱使有機(jī)物脫附過程中,是否有其它的中間產(chǎn)物產(chǎn)生等問題還有待于進(jìn)一步研究。
2.6催化濕式氧化法
傳統(tǒng)濕式氧化法再生效率不高,能耗較大。再生溫度是影響再生效率的主要原因,但提高再生溫度會(huì)增加椰殼活性炭的表面氧化,從而降低再生效率。因此,人們考慮借助高效催化劑,采用催化濕式氧化法再生椰殼活性炭。同濟(jì)大學(xué)水環(huán)境控制與資源化研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的科研人員正在開展此方面的研究。隨著可持續(xù)發(fā)展觀念的深入人心,椰殼活性炭再生工藝與技術(shù)日益得到人們的重視。一些傳統(tǒng)的椰殼活性炭再生技術(shù)與工藝在近幾年有了新的改進(jìn)與突破。同時(shí)新再生技術(shù)也在不斷涌現(xiàn)。雖然這些新興技術(shù)在工藝路線上還不成熟,目前尚無法投入工業(yè)使用。但它們的出現(xiàn)為椰殼活性炭的再生帶來了新思路與新探討。
