護(hù)毛劑在蛋白質(zhì)纖維漂白工藝中應(yīng)用
恒普科技（浙江）有限公司
摘 要：就毛皮漂白工藝在以下幾個(gè)方面進(jìn)行了系統(tǒng)的介紹：毛皮漂白機(jī)理；毛皮漂白方法；毛皮漂白新材料；毛皮漂白新工藝；并以澳羊皮漂白工藝為例，進(jìn)行說明。
關(guān) 鍵 詞：毛皮；漂白；工藝
Protein Protectant E6 Applied In Fur Bleaching Process
Hengpu Science & Technology（zhejiang） Co. Ltd.
Abstract: Fur bleaching process were introduced in the following aspects: fur bleaching mechanism; fur bleaching method; fur bleaching new materials; new technology of fur bleaching; as a case study of Australian sheep skin bleaching process.
Key words: fur;bleaching;technology
近年來(lái)，隨著毛皮制品的熱銷，對(duì)毛皮染整技術(shù)提出了新的要求，甚至在珍貴毛皮的加工中大部分產(chǎn)品也要進(jìn)行染色以增加花色品種，對(duì)于大量的雜色毛皮來(lái)說，要使其達(dá)到所要求的理想染色效果，首先必須通過漂白褪色除去起雜色，變成非常淺淡或純白色的毛皮才能在相同的操作條件下染成一致顏色。但是漂白過程中容易對(duì)蛋白纖維造成損傷，影響其經(jīng)濟(jì)價(jià)值，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)研究表明，在漂白過程中適當(dāng)添加蛋白保護(hù)劑，可以有效減少蛋白纖維損傷，而恒普科技（浙江）有限公司開發(fā)的護(hù)毛劑E6正是能夠達(dá)到這樣目的產(chǎn)品。
1 動(dòng)物毛被的天然色素
動(dòng)物毛皮天然色素的形成取決于毛干的皮質(zhì)層中色素的種類和含量。在動(dòng)物（和人類）的毛發(fā)中存在以下兩種色素：（1）E-黑素-發(fā)生黑色、深棕色和灰色，即人們通常指的；（2）P-黑素-發(fā)生黃色、紅棕色和紅色。目前尚不十分清楚色素的結(jié)構(gòu)和生物合成過程。一般認(rèn)為，E-黑素和P-黑素有不同的合成機(jī)理，對(duì)其吸收光譜的研究得知它們有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。E-黑素和P-黑素均存在于色素的小體內(nèi)，在色素的小體內(nèi)發(fā)展到成熟的色素后沉淀，隨著氧化聚合過程的進(jìn)行，色素進(jìn)一步聚積，最后充滿整個(gè)色素小體，形成色素顆粒。色素顆粒通過半胱氨酸的P-黑素巰基鍵與蛋白質(zhì)相結(jié)合，形成色蛋白，使動(dòng)物的毛被呈現(xiàn)各種各樣的顏色。
2 漂白機(jī)理
有色毛皮的漂白，簡(jiǎn)而言之就是將高分子的色素聚合物氧化破壞使之變成小分子而消失的過程。從化學(xué)動(dòng)力學(xué)角度分析，有兩步反應(yīng)：第一步是黑素聚合體（即黑素角朊）的分解，即設(shè)法使抑制黑素溶解的交聯(lián)鍵發(fā)生斷裂而將發(fā)色基團(tuán)完全顯露。這一步是漂白的必要條件，但基本上不影響毛被的顏色；第二步是脫色，即使溶解了的黑素消色。這一步反應(yīng)速度慢，可見交聯(lián)鍵對(duì)于發(fā)色團(tuán)是不穩(wěn)定的。氧化劑在褪色過程中的作用是破壞與角蛋白之間的交聯(lián)而使黑素溶解，而溶解了的黑素又可被高錳酸鉀、過氧化氫、次氯酸鈉、過醋酸等褪色，在此過程適當(dāng)添加護(hù)毛劑E6可以最大限度的保護(hù)蛋白纖維，減小蛋白纖維的損傷。
在用過氧化物漂白之前，先進(jìn)行一次金屬催化劑媒染，這可大大提高毛被漂白褪色的速度，同時(shí)盡可能多地減少對(duì)毛坯角蛋白的損傷。在工業(yè)生產(chǎn)中，二價(jià)鐵鹽被用作過氧化物漂白的媒染劑，Laxer和Whewell在1955年詳盡的研究了含色素毛的鐵鹽媒染過程，研究表明：Fe（Ⅱ）能被黑素選擇吸收，且它與黑素的結(jié)合比與角蛋白的結(jié)合更強(qiáng)；對(duì)不同金屬鹽的催化效果的對(duì)比研究顯示：Fe（Ⅱ）鹽安全無(wú)毒，選擇能力強(qiáng)，主要與色素集合。因此氧化時(shí)Fe（Ⅱ）鹽可使過氧化物主要與色素在原來(lái)位置上發(fā)生反應(yīng)，而對(duì)角蛋白的作用不大。
3 漂白方法
毛皮漂白的基本方法是氧化法和還原法。
還原法是最早使用的方法。最初人們用硫磺醺羊皮，使毛被更加潔白，這種方法簡(jiǎn)單實(shí)用，但效果不持久。處硫磺外，也有采用亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鹽等的漂白法。還原法最突出的缺點(diǎn)是會(huì)因還原劑的氧化而使漂白失效。但是，恒普科技（浙江）有限公司最新推出的漂毛劑BLANKIT克服上述缺點(diǎn)，取得了較好的效果。
氧化法利用的是氧化劑破壞色素的原理。可用的氧化劑有雙氧水、高錳酸鉀、過硫酸鹽、過硼酸鹽及重鉻酸鉀鹽等。其中雙氧水是最常用的漂白氧化劑，它應(yīng)用于棉紡織品的漂白始于1866年，后來(lái)才用到羊毛漂白上。雙氧水漂白能力強(qiáng)的原因在于其分解時(shí)放出的能量比其它氧化劑大得多。加之雙氧水使用方便，在使用過程中無(wú)有害氣體產(chǎn)生，因此紡織和毛皮的漂白均廣泛的使用它。大量文獻(xiàn)從不同的PH值、溫度、時(shí)間和雙氧水濃度等方面詳細(xì)探討了雙氧水在羊毛漂白中的應(yīng)用及各項(xiàng)技術(shù)條件的優(yōu)化。有人得出漂白條件是：溫度為45℃，雙氧水濃度為30g/L，時(shí)間不宜超過5小時(shí)（PH 7–9條件下）的結(jié)論。毛皮漂白過程中，在較高PH值（堿性范圍）下長(zhǎng)時(shí)間的氧化漂白，勢(shì)必給毛角蛋白帶來(lái)嚴(yán)重的損傷。顯然，理想的漂白情況是在酸性、中性條件下，采用盡可能低的溫度和雙氧水濃度，盡快地進(jìn)行氧化漂白，同時(shí)加入護(hù)毛劑E6可以減少蛋白纖維的損傷，保持毛被原有的光澤和手感。在國(guó)外，毛皮的漂白已取得了在酸性、中性條件下的成功；國(guó)內(nèi)由于國(guó)家“六五”科技攻關(guān)項(xiàng)目“毛皮染整加工技術(shù)研究”的成功，使氧化漂白可在酸性、中性條件下進(jìn)行，但時(shí)間較長(zhǎng)。
毛皮經(jīng)過氧化漂白后，一部分未反應(yīng)的雙氧水仍殘留在毛皮中，在以后的加工過程中可引起皮板和毛角蛋白的再次裂解；另外，作為催化劑的Fe（Ⅱ）鹽被氧化后形成的Fe（Ⅲ）鹽會(huì)使毛被染上黃褐色。因此，氧化漂白后都應(yīng)進(jìn)行一次還原處理。通常所謂的氧化法，實(shí)際上都包括了氧化、還原兩個(gè)步驟。毛皮的氧化-還原漂白都必須經(jīng)過“氧化浴-水洗-還原浴-水洗”的過程，其操作重復(fù)且周期長(zhǎng)，但由于沒有找到切實(shí)可行的更簡(jiǎn)單的工藝，所以一直沿用至今。
氧化-還原漂白同浴進(jìn)行的構(gòu)想首先是毛紡織業(yè)的羊毛漂白開始的。德國(guó)提出了同浴還原-氧化漂白法，即先用二氧化硫脲還原，然后加入雙氧水，日本也提出過在漂白的初期將雙氧水和硫脲混合加入，氧化漂白將和還原漂白同時(shí)進(jìn)行。這兩種方法中存在的一個(gè)共同問題是漂白后毛中殘余的雙氧水還需處理。人們注意到，在漂白后的殘余浴中，雙氧水的殘余量也是很大的，有相當(dāng)于原用量60%-90%雙氧水未被利用到。為利用這些殘余的雙氧水，可以采用多次循環(huán)使用廢液的方法。國(guó)內(nèi)已對(duì)循環(huán)使用漂白廢液進(jìn)行了研究。在國(guó)外，Arifoglu等人則采用一種簡(jiǎn)單而巧妙的方法利用這些剩余的雙氧水，即向操作液中加入硫脲，使之與雙氧水反應(yīng)生成二氧化硫脲。二氧化硫脲是一種高效安全的還原劑，這樣即實(shí)現(xiàn)了氧化-還原同浴漂白的構(gòu)想，又克服了前述兩種同浴漂白方法的弊端。值得注意的是，這種氧化-還原漂白同浴的方法中，溶液的PH值始終保持在酸性、中性范圍內(nèi)，對(duì)護(hù)毛十分有利，因此，可以考慮將這種方法加以改進(jìn)而應(yīng)用于毛皮的漂白中。大量的實(shí)驗(yàn)充分證明，護(hù)毛劑E6在氧化-還原漂白過程中，能夠有效的保護(hù)蛋白纖維。
4 毛皮漂白新材料
為了改善傳統(tǒng)漂白方法的缺陷，國(guó)內(nèi)外有關(guān)毛皮化料專家投入了極大的經(jīng)歷摸索和解決這方面的問題，以彌補(bǔ)這方面的缺陷。經(jīng)過多年的潛心研制，漂毛劑BLANKIT，護(hù)毛劑E6經(jīng)過使用和檢驗(yàn)，已經(jīng)得到市場(chǎng)充分的認(rèn)可和好評(píng)。
漂毛劑BLANKIT為絡(luò)合劑和PH緩沖劑、經(jīng)穩(wěn)定化處理的還原漂白劑。漂白效率極強(qiáng)，白度高，白度穩(wěn)定，不會(huì)損傷纖維。能結(jié)合鐵離子和重金屬離子，即使在水質(zhì)較差的條件中，毛被仍可保持柔軟手感。
護(hù)毛劑E6是由特殊生化原料和精選助劑復(fù)配而成，對(duì)毛被和皮板具有良好的保護(hù)使用。在漂白浴中可最大限度保護(hù)毛被和皮板不受氧化劑和還原劑的破壞，能夠最大限度地保持毛被原有的光澤、手感和彈性。
5毛皮漂白新工藝
澳羊皮漂白工藝舉例
一、氧漂：
溫度： 45-50℃
時(shí)間： 1h
液比： 1:20 （PH值6-7）
護(hù)毛劑E6 ： 3ml/L
雙氧水（30%）：4-5 g/L
出皮、甩水。
二、漂白：
溫度： 45-50℃
時(shí)間： 2-4h
液比： 1:15
防鐵劑NH: 1.5g/L
漂毛粉BLANKIT： 3-7g/L
潤(rùn)濕劑CC； 1ml/L
消泡劑HB； 0.1g/L
清洗、甩水。
三、中和：
溫度： 45℃
時(shí)間： 0.45h
液比： 1:20
甲酸 ： X g/L
PH值： 3.7-3.8
出皮、甩水。
中國(guó)已經(jīng)成為世界毛皮大國(guó)，在毛皮制品出口過程中已經(jīng)受到越來(lái)越多的技術(shù)性貿(mào)易措施的限制，為了保證中國(guó)毛皮行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，環(huán)保裘皮化料專業(yè)制造商恒普科技（浙江）有限公司也通過不斷的努力研發(fā)綠色環(huán)保皮革助劑，為中國(guó)皮革產(chǎn)品健康發(fā)展貢獻(xiàn)自己的力量。
6總結(jié)
以上就毛皮漂白機(jī)理、毛皮漂白方法、毛皮漂白新材料、毛皮漂白新工藝等進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹，并以澳羊皮漂白工藝進(jìn)行了舉例說明。在實(shí)際生產(chǎn)中，只要我們?cè)诟鱾€(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行正常操作，通過合理控制工藝條件，通過合理應(yīng)用高質(zhì)量的漂白助劑就能漂出符合要求的高質(zhì)量產(chǎn)品。同時(shí)也充分說明了護(hù)毛劑E6這個(gè)新產(chǎn)品在毛皮漂白過程中的重要作用，相信隨著恒普科技（浙江）有限公司各種創(chuàng)新產(chǎn)品的不斷推出，將進(jìn)一步推動(dòng)裘皮加工的技術(shù)的進(jìn)步。
