本文研究了一種使用懸浮液進樣石墨爐原子吸收光譜法快速、簡便地測定近海沉積物中痕量銅。采用超聲波將懸浮液分散，由磁力攪拌器保證懸浮液分散、均勻、穩(wěn)定，以與樣品基體相匹配的近海海洋沉積物成分分析標準物質(zhì)（GBW07314）進行校正。試驗了懸浮液的介質(zhì)、酸度、懸浮液濃度等因素的影響。用于實際樣品的分析，本方法準確、可靠，結果令人滿意。
1前言銅是海洋環(huán)境監(jiān)測調(diào)查沉積物介質(zhì)中的必測項目。目前銅的測定方法有無火焰原子吸收法該方法需要在分析前用硝酸和高氯酸將試樣進行濕法消化，存在著消化時間冗長、操作繁瑣，玷污機會多，待測元素揮發(fā)或滯留損失，耗費人力物力等問題。另外，消化液中若殘留較多硝酸或高氯酸，不僅對石墨管有腐蝕作用，還會造成背景吸收，甚至嚴重干擾測定。為此，分析工作者一直在尋求新的前處理技術。最近幾十年來進樣技術是原子光譜法研究和發(fā)展的重要方面之一，懸浮液進樣是介于固體和液體之間的一種方法，作為一種快速、簡單的進樣技術，一直受到國內(nèi)外廣大分析工作者的關注。它克服了傳統(tǒng)酸消化的不足之處，具有適合固體分析的優(yōu)越性以及相對溶液來說所特有的方便性。該方法在石墨爐原子吸收光譜法測定食品、環(huán)境和地質(zhì)樣品中痕量元素有著廣泛的應用本文建立了一種將近海沉積物樣品制備成懸浮液后直接進行石墨爐原子吸收測定的分析方法，采用與近海沉積物基體相匹配的近海海洋沉積物成分分析標準物質(zhì)（GBW07314）進行校正，從而消除了樣品的基體影響，確保了銅校準溶液和待測樣品之間原子化條件的一致性，方法應用于實際樣品的分析，并和濕法消化的方法進行了對照，結果表明，測定結果準確可靠，本方法簡捷、快速、準確，無需任何化學前處理過程，具有一定的實用價值。
2實驗部分2.1試劑與儀器型原子吸收分光光度計（美國Perkin-Elmer公司）；銅空心陰極燈（Perkin-Elmer公司）；熱解涂層石墨管（國營四四零一廠）；JHN-2F型超聲波清洗器（上海杰恩超聲設備有限公司）；81-2型磁力恒溫攪拌器（上海縣曹行無線電元件廠）。
元素燈電流（mA）扣背景方式狹縫帶寬（nm）原子化（℃）銅氘燈銅標準儲備溶液（1.000mg/mL）：稱取0.1000g銅粉（純度99.99%）于25mL燒杯中，加水濕潤，加5mL（1+1）硝酸溶液，在電熱板上微熱至全部溶解并蒸至約1mL，冷卻后移入100mL容量瓶中，加（1+99）硝酸溶液至刻度，混勻。硝酸、高氯酸、鹽酸均為優(yōu)級純；實驗用水為去離子水。
2.2樣品的前處理方法2.2.1懸浮液的制備準確稱取一定量（0.0500―0.4000g）的經(jīng)瑪瑙研缽研磨后過200目尼龍篩的近海海洋沉積物干樣，置于50mL燒杯中，加少量去離子水濕潤后，加入一定體積的硝酸，用去離子水稀釋至超聲波分散5―10min后，用磁力攪拌器攪拌制備成懸浮液，待測。
2.2.2樣品的濕法消解稱取已烘干的近海沉積物樣品0.1000―0.2000g于30mL聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤濕樣品，加入5mL硝酸，置于電熱板上由低溫升至180―200℃，蒸至近干，加入1mL硝酸、2mL高氯酸，蒸干，用少許水仔細地淋洗坩堝壁并蒸至白煙冒盡，取下稍冷，加1mL（2+1）硝酸，微熱浸出，將溶液及殘渣移入25mL具塞比色管中，用水稀釋至刻度，混勻，澄清，取上清液待測（同時作試劑空白）。
2.3樣品的測定采用原子吸收分光光度計測定樣品，在磁力攪拌器攪拌下用微量進樣器吸取20μL樣品進樣。
3結果與討論3.1懸浮液的穩(wěn)定性和均勻性試驗為了避免懸浮液因沉降作用產(chǎn)生不均勻分布現(xiàn)象，通常使用分散劑或攪拌法保持懸浮液的穩(wěn)定性和均勻性。在本實驗中采用超聲波分散及磁力攪拌的簡單方法取得了很好的效果，確保了懸浮：懸浮液進樣石墨爐原子吸收法測定近海沉積物中的銅液的穩(wěn)定和均勻。
3.2介質(zhì)及酸度的選擇在同一樣品中加入不同體積的鹽酸、硝酸、（1+1）王水、（1+3）王水等不同的介質(zhì)進行實驗，結果表明，在硝酸介質(zhì)中樣品的吸光度值最大。當硝酸的體積為0.25mL時，樣品的吸光度值最大。因此在本方法中采用的介質(zhì)為0.5%的硝酸。
3.3懸浮液濃度試驗懸浮液的濃度越大，樣品的吸光度越大，從而能夠有效地降低檢出限；但是濃度過大，將會影響懸浮液的穩(wěn)定性，使測定誤差增大，精密度降低。本文用樣品配制成不同質(zhì)量濃度的懸浮液，在選擇的儀器條件下進行測定，當懸浮液質(zhì)量濃度0.05―0.40g/50mL時，懸浮液的濃度和吸光度呈良好的線性關系。因此，在實際分析過程中，完全可以通過改變樣品的稱樣量來控制試樣中銅的濃度。在本試驗中選擇懸浮液的質(zhì)量濃度為0.2g/50mL
3.4校準曲線的繪制懸浮液進樣測定時，較難解決的問題是標準匹配。由于樣品中大量復雜的基體，使得同一元素在不同樣品不同介質(zhì)中的灰化溫度相差很大，且直接影響原子化階段吸收曲線的峰值及形狀。若直接采用水溶液標準作參比進行測定將產(chǎn)生誤差，解決該問題的方法通常是采用標準物質(zhì)作校準曲線或采用標準加入法，使用標準加入法比較麻煩，而采用標準物質(zhì)作校準曲線無疑是比較理想的。因此，為克服樣品基體的干擾，在本實驗中采用與近海沉積物基體相匹配的近海海洋沉積物成分分析標準物質(zhì)（GBW07314）制作校準曲線。
準溶液，測定其吸光度，擬合曲線得線性方程y=-0.024+5.84x，相關系數(shù)r=0.9998.試驗結果表明，銅的濃度在30―230μg/L范圍內(nèi)呈線性關系。同時配置了水溶液校準曲線，線性方程為y=-0.014+6.71x，r=0.9996.兩條曲線的斜率之比為0.87，說明存在著樣品的基體影響，為此本文采用基體相匹配的近海海洋沉積物成分分析標準物質(zhì)（GBW07314）進行校正，從而消除了樣品的基體干擾，確保了銅標準和待測元素之間原子化條件的一致性。按本方法進行12次空白測定，以3倍的標準偏差除以校準曲線的斜率求得檢出限為2.3μg/L，如樣品量以0.2g計，則沉積物中銅的光譜實驗室。
3.5回收率和精密度試驗分別向不同的沉積物樣品中加入等重的標準物質(zhì)進行測定。對一沉積物樣品進行6次平行測。
3.6實際樣品分析及方法對照按本實驗方法，分析了大量樣品編號原含量加標量加標測得量回收率樣品編號本法測定值濕法消解測定值的近海沉積物樣品，并和濕法消解進行對照，懸浮液進樣與濕法消解的結果基本一致，證明本方法準確可靠。
4結論以上表明本實驗方法準確可靠，相比較而言懸浮液進樣具有如下優(yōu)點：樣品無需消解處理，懸浮液的制備簡單、快速（濕法消解需要2h左右）、試劑用量少、空白值低、元素的玷污和損失少、對環(huán)境造成的污染少、對操作人員的毒害小。
